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001.JPG Le risque chimique

Emil Fisher (1852-1919, Nobel de chimie 1902, celui du modèle de catalyse enzymatique "lock and key") contracta un cancer à la suite d'une surexposition aux vapeurs de la phenylhydrazine qu'il avait découverte. Il dira plus tard à ce sujet: "Cette petite base adorable était mon premier et plus durable amour chimique. Nous nous étions entendus à merveille pendant quinze ans [...] mais un jour le malheur m'advint avec un empoisonnement chronique et extrêmement acharné"

Consignes générales

Avant toute utilisation d'un nouveau produit chimique bien interpréter l' étiquetage qui comporte différentes indications (cf ici)
Porter une blouse en coton ou en tout autre matière ininflammable.
Le port de lunettes et/ou de gants et/ou d'un masque est nécessaire lors de la manipulation de produits pulvérulents et/ou irritants (acrylamide, détergents) et des acides et bases. Les dérivés chlorés (chloroforme), les acides et les bases organiques sont dangereux pour les yeux. Le port de verre de contact peut aggraver cet effet irritant. La plupart des solvants sont des dégraissants, ce qui favorise l'apparition de dermatoses. certains peuvent provoquer des allergies (éthylénediamine), d'autres facilitent la pénétration cutanée des substances toxiques (DMSO, DMF...)
NE JAMAIS PIPETER À LA BOUCHE
La manipulation de produits volatiles et/ou irritants (Phénol, solvants, HCl, ammoniaque, acide acétique, méthanol...) doit se faire sous une SORBONNE.
Ne pas stocker des quantités importantes de solvants dangereux (CH3CL) ou inflammables (alcool,cétones...) dans les laboratoires.
Tout produit transvasé doit être correctement identifié
Ne pas jeter de solvants, de produits inflammables, nauséabonds et de produits toxiques à l'évier (cf ici)

Stockage des produits chimiques

Ne pas stocker de grandes quantités de solvants dangereux (CH3CL) ou inflammables (alcool, cétones...) dans les laboratoires.
Utiliser les armoires de sécurité ventilées pour le stockage. Elles sont au RdC, dans les labos de Wolfgang, Marie Thérèse, Gael, Chantal.
ÉVITER LE STOCKAGE EN HAUTEUR DES PRODUITS TOXIQUES, CORROSIFS, ou INFLAMMABLES
Pas de produits volatiles inflammables en enceinte réfrigérée non sécurisée.
Tenir les flacons bien bouchés à l'écart de source de chaleur ou/et de substances comburantes (sulfate d'ammonium).

NB: L'azote liquide ne doit pas être stocké en chambre froide. Voir ici.


L'ancien système d'étiquetage des produits toxiques

Exemple d'étiquette:

etiquetage753.gif

Sur les flacons sont indiqués un pictogramme (un carré orange) et des phrases de risque ``R-quelquechose''


Signification des phrases de risque (R-quelquechose)

Les phrases de risque (phrases R).
R suivi d'un numéro: indique la nature des risques particuliers attribués à une substance dangereuse
(ex  R10 : inflammable).
http://fr.wikipedia.org/wiki/Phrases_de_risque

les phrases de prudence (phrases S).
S suivi d'un numéro : indique les conseils de prudence concernant les substances dangereuses
(ex S16 : conserver à l'écart de toute source d'étincelles).
http://fr.wikipedia.org/wiki/Conseils_de_prudence


Signification des pictogrammes

(d'après http://fr.wikipedia.org/wiki/Signalisation_des_substances_dangereuses)

  Symbole Définition du danger Exemple
E,

Explosif

500px-Hazard_E.svg.png Ce sont des liquides ou des solides capables d'exploser sous l'action d'un choc, d'un frottement, d'une flamme ou de chaleur.

 
F+

hautement inflammable

500px-Hazard_F.svg.png Produits pouvant s'enflammer très facilement en présence d'une source d'inflammation même en dessous de 0°C.

Hydrogène, CO
F

facilement inflammable

500px-Hazard_F.svg.png Produits pouvant s'enflammer facilement en présence d'une source d'inflammation à température ambiante (< 21°C).

 
O

Comburant

500px-Hazard_O.svg.png

Produits pouvant favoriser ou activer la combustion d'une substance combustible. Au contact de matériaux d'emballage (papier, carton, bois) ou d'autres substances combustibles, ils peuvent provoquer un incendie.

 
T+

très toxique

500px-Hazard_T.svg.png

Produits qui, par inhalation, ingestion, pénétration cutanée ou systémique en petites quantités, entraînent la mort ou des effets aigus ou chroniques (par exposition unique, répétée ou prolongée).

Azoture de Na (Azide), cyanure, sélénite
T

Toxique

500px-Hazard_T.svg.png

Substances provoquant de graves désordres aigus ou chroniques ou même la mort après inhalation, ingestion, absorption ou pénétration par voie cutanée.

mercaptoethanol, phénol, CO
Xn

Nocif

500px-Hazard_X.svg.png

Attention un produit nocif peut devenir aussi dangereux qu'un produit toxique si la dose reçue est importante

DTT, SDS, Sulfate ferreux
C

Corrosif

500px-Hazard_C.svg.png

Produits pouvant exercer une action destructive sur les tissus vivants, ils rongent la peau et les muqueuses.

consigne: ne pas aspirer les vapeurs, éviter le contact avec la peau, les yeux et les vêtements

acides
Xi

irritant

500px-Hazard_X.svg.png

Produits non corrosifs qui en cas de contact ou d'inhalation peuvent provoquer une irritation de la peau et des voies respiratoires, une inflammation des yeux

Consigne: ne pas aspirer les vapeurs, éviter le contact avec la peau, les yeux et les vêtements

EDTA, butanol
Polluant 500px-Hazard_N.svg.png

Produits qui peuvent présenter un risque immédiat ou différé pour une ou plusieurs composantes de l'environnement

Selon le danger ne pas mettre a l'évier, dans le sol ou dans l'environnement. Prêter attention aux consignes de traitement après utilisation

 

NB: parce que les flacons sont petits, le fabriquant n'est pas obligé de mettre tous les pictogrammes,
mais évidemment, un produit 500px-Hazard_T.svg.png est sans doute aussi 500px-Hazard_N.svg.png...


Reconnaître les produits CMR (cancérogènes, mutagènes, reprotoxiques) et T+.

Les produits CMR (cancérogènes, mutagènes, reprotoxiques) sont classés selon leur niveau de dangerosité avéré (catégorie 1), très probable (catégorie 2), ou possible (catégorie 3). Voir les définitions de l'UE ici: http://www.cram-alsace-moselle.fr/Prevent/chimha/CMRchap04.htm

CANCÉROGÈNES :
R45 : Peut causer le cancer
R49 : Peut causer le cancer par inhalation

MUTAGÈNES :
R46 : Peut causer des altérations génétiques héréditaires

TOXIQUES POUR LA REPRODUCTION :
R60 : Peut altérer la fertilité
R61 : Risques pendant la grossesse d'effets néfastes pour l'enfant

TRÈS TOXIQUES (T+) :
R26 : Très toxique par inhalation
R27 : Très toxique par contact avec la peau
R28 : Très toxique en cas d'ingestion


Le nouveau système d'étiquetage (CLP, SGH)

accrocheSGH.gif

La réglementation définissant le contenu de l'étiquette est modifiée. Petit à petit, les étiquettes que vous connaissez vont être remplacées. Le règlement CLP (Classification, Labelling and Packaging of substances and mixtures) introduit de nouveaux symboles et indications de danger, ainsi que des nouvelles règles de classification des produits chimiques. Le texte du règlement, basé sur les recommandations internationales du SGH (Système Global Harmonisé), est paru au Journal officiel de l'Union européenne en décembre 2008.

Les symboles et les indications de danger que vous aviez l'habitude de décoder vont être remplacés par des pictogrammes de danger. Certains de ces pictogrammes ressemblent aux symboles que vous avez déjà l'habitude de voir. Attention: ils ne représentent pas forcément les mêmes dangers et ne sont pas systématiquement associés aux mêmes produits chimiques.

De nouveaux mots (appelés mentions d'avertissement) vont apparaître : « DANGER» ou « ATTENTION ». Le mot « DANGER » sera associé aux produits chimiques les plus dangereux.

De nouvelles phrases types vont remplacer celles que vous aviez l'habitude de lire. Certaines d'entre elles (notamment les mentions de danger) continueront de vous renseigner sur les dangers. D'autres phrases (essentiellement les conseils de prudence) indiqueront toujours comment bien stocker, manipuler, éliminer les produits chimiques, que faire en cas de fuite ou d'accident.

Exemple de nouveaux pictogrammes de danger:

SGH6.gif SGH7.gif exclam.jpg skull.jpg SGH9.gif SGH10.gif
Matières solides inflammables Gaz sous pression Poisons Danger pour l'environnement Cancérogénicité

Exemple d'étiquette:

exemple-sgh.jpg

Signification des pictogrammes

explos.jpg Ces produits peuvent exploser au contact d'une flamme, d'une étincelle, d'électricité statique, sous l'effet de la chaleur, d'un choc, de frottements...
flamme.jpg Ces produits peuvent s'enflammer, suivant le cas:
* au contact d'une flamme, d'une étincelle, d'électricité statique... ;
* sous l'effet de la chaleur, de frottements... ;
* au contact de l'air ;
* au contact de l'eau, s'ils dégagent des gaz inflammables (certains gaz s'enflamment spontanément, d'autres au contact d'une source d'énergie ­ flamme, étincelle...).
rondflam.jpg Ces produits peuvent provoquer ou aggraver un incendie, ou même provoquer une explosion s'ils sont en présence de produits inflammables. On les appelle des produits comburants.
bottle.jpg Ces produits sont des gaz sous pression contenus dans un récipient. Certains peuvent exploser sous l'effet de la chaleur : il s'agit des gaz comprimés, des gaz liquéfiés et des gaz dissous. Les gaz liquéfiés réfrigérés peuvent, quant à eux, être responsables de brûlures ou de blessures liées au froid appelées brûlures et blessures cryogéniques.
acid.jpg Ces produits sont corrosifs, suivant les cas :
* ils attaquent ou détruisent les métaux
* ils peuvent ronger la peau et/ou les yeux en cas de contact ou de projection.
silhouet.jpg Ces produits rentrent dans une ou plusieurs de ces catégories :
* produits cancérogènes : ils peuvent provoquer le cancer ;
* produits mutagènes : ils peuvent modifier l'ADN des cellules et peuvent alors entraîner des dommages sur la personne exposée ou sur sa descendance (enfants, petits-enfants...) ;
* produits toxiques pour la reproduction : ils peuvent avoir des effets néfastes sur la fonction sexuelle, diminuer la fertilité ou provoquer la mort du foetus ou des malformations chez l'enfant à naître ;
* produits qui peuvent modifier le fonctionnement de certains organes comme le foie, le système nerveux... Selon les produits, ces effets toxiques apparaissent si l'on a été exposé une seule fois ou bien à plusieurs reprises ;
* produits qui peuvent entraîner de graves effets sur les poumons et qui peuvent être mortels s'ils pénètrent dans les voies respiratoires (après être passés par la bouche ou le nez ou bien lorsqu'on les vomit) ;
* produits qui peuvent provoquer des allergies respiratoires (asthme, par exemple).
skull.jpg Ces produits empoisonnent rapidement, même à faible dose. Ils peuvent provoquer des effets très variés sur l'organisme : nausées, vomissements, maux de tête, perte de connaissance ou d'autres troubles plus importants entraînant la mort.
exclam.jpg Ces produits chimiques ont un ou plusieurs des effets suivants :
ils empoisonnent à forte dose ;
ils sont irritants pour les yeux, la gorge, le nez ou la peau ;
ils peuvent provoquer des allergies cutanées (eczémas) ;
ils peuvent provoquer une somnolence ou des vertiges.
pollut.jpg Ces produits provoquent des effets néfastes sur les organismes du milieu aquatique (poissons, crustacés, algues, autres plantes aquatiques...).


Les mentions de danger et les conseils de prudences

Exemples de mentions de danger

- Liquides et vapeurs très inflammables.
- Peut provoquer une allergie cutanée.
- Très toxique pour les organismes aquatiques, entraîne des effets néfastes à long terme.

Exemples de conseils de prudence

- Ne pas respirer les vapeurs.
- En cas de contact avec la peau (ou les cheveux), enlever immédiatement les vêtements contaminés, Rincer la peau à l'eau / se doucher.
- Garder sous clef

Listes complètes

Les pdf.png mentions de dangers

Les pdf.png conseils de prudence


Reconnaître les produits les plus toxiques.

Dans la réglementation CLP, les produits les plus toxiques porteront la mention ``DANGER'' assortie des pictogrammes skull.jpg et/ou silhouet.jpg

Liens sur la nouvelle réglementation CLP / SGH

Le pdf.png mémo INRS ``Etiquettes de produits chimiques: l'étiquetage évolue''

Le SGH (système général harmonisé) sur wikipédia

Le règlement CLP (Classification, Labelling, Packaging) sur wikipédia

L'intégralité des pictogrammes SGH est consultable sur le site de la CEE-ONU http://www.unece.org/trans/danger/publi/ghs/pictograms.html

pdf.png Un tableau actualisé de correspondance sur l'évolution de l'étiquetage des produits chimiques disponible sur le site CNRS de Prévention du risque chimique

Voir ici, le dossier spécial ``Etiquettes de produits chimiques: attentionj ça change!'' sur le site INRS


Exemples de produits CMR (Cancérigènes, Mutagènes, Reprotoxiques) ou très toxiques (T+) couramment utilisés au BIP.

Répertoire des produits CMR (Cancérogènes, mutagènes, reprotoxiques): http://www.cgmc.univ-lyon1.fr/cgmc_info_produits.php

NOM Type
Acrylamide (monomère) Cancérogène R45 CAT 1, mutagène R46 CAT 1
Arsenic et certains dérivés Cancérogène R45 CAT1 (risque certain)
Azide de sodium Très toxique T+
Bromure d'éthidium (BET) Très toxique T+, cancérigène CAT3, mutagène R46 CAT2 (risque très probable)
Bromure de cyanogène Très toxique T+
Chloroforme Cancérogène catégorie 3 R40
Cobalt chlorure Cancérogène CAT 2 R49
Cyanure potassium Très toxique T+
Dimethylsulfate (DMS) Très toxique T+, cancérogène R 45
Dimethylformamide Toxique pour la reproduction catégorie 1 R61
Formaldehyde (formol) reclassé en cancérogène CAT2 (risque Cancérogène très probable)
Formamide Toxique pour la reproduction CAT 3 R61
Methyl viologene T cancérigène catégorie 3
Nitrosoguanidine Cancérogène R45
2-Naphtylamine Cancérogène CAT1 (risque Cancérogène certain)
Nickel chlorure Cancérogène CAT 1 R45
Nickel sulfate Cancérogène CAT 3
Thiourée Cancérigène CAT 3; reprotoxique CAT 3 R61
Sélénite sodium Très toxique T+, cancérogène R40
Tetroxyde dosmium Très toxique T+

Quelques exemples de produits dangereux:
 NOM  Type
Acétone Xi (irritant)
 Acide chlorhydrique  T (Toxique)
Acide iodoacétique T
Acide picrique T
2(beta)-mercaptoethanol T
Butanol Xi
DMSO Xi Très forte absorption cutanée favorisant le passage de produits toxiques
DTT(1,4 Dithiothreitol) Xn (nocif)
Diethylpyrocarbonate(DEPC) Xn
EDTA Xi
Glutheraldehyde T
Iodure de propidium Xn
Isopropanol Xi
Alcool isoamylique Xn
Mercure T
Methanol T Remplacer par l'éthanol si possible
Paraformaldehyde Xn
Phénol T
Rouge Ponceau Xi
SDS Xn
Sulfate ferreux Xn
Tris Xi

ATTENTION AUX ANTIBIOTIQUES ET PRODUITS CORROSIFS  
  NOM  
 Ampicilline  
Chloramphenicol cancérigène certain cat 1
Kanamycine reprotoxique catégorie 1 (risque certain)
Streptomycine  
Tetracycline  
Acide acétique  
Acide perchlorique  
Acide sulfurique  
Acide trichloroacétique  

Liens sur les CMR

Une brochure INRS présentant la liste des substances CMR classées par ordre alphabétique et par numéro CAS. pdf.png Produits chimiques cancérogènes, mutagènes, toxiques pour la reproduction. Classification réglementaire

Un site encourageant la substitution des produits CMR http://www.enjeux-cmr.fr/cmr.htm

Manipulations du BET et des appareils contaminés par le BET

Concernant les risques du BET: il est nécessaire de porter des gants pour toute manipulation des transilluminateurs permettant la révélation des gels BET, y compris pour la partie qui sert à faire la mise au point, que la plupart des agents manipulent avec des gants contaminés au BET. Ces transilluminateurs sont aussi être utilisé pour visualiser et photographier des gels de protéines (sans BET), mais il faut porter des gants lors de toute manipulation de ces appareils contaminés.

Le BET (bromure d'éthidium) ayant la faculté de se lier à l'ADN, il possède un effet mutagène important, et pourrait être également cancérigène et tératogène. En France, l'INRS propose l'iodure de propidium comme produit de remplacement.

Pour info, voir la brochure Manipulation des substances génotoxiques utilisées au laboratoire : prévention et sécurité, page 28 (document INRS) pdf.png ou bien le doc sur le site de l'INRS: ici

Liens

Le site scienceamusante.net propose la composition et l'impression gratuite d'étiquette de chimie en respectant les nouvelles normes d'étiquetage.

Le site CNRS de Prévention du risque chimique propose de nombreux documents à télécharger

Dossier web INRS: Etiquetage des substances et préparations chimiques dangereuses

Sur le site de l'INRS, la page ``Risque chimique: source d'information sur le web''

pdf.png Manipulations dans les laboratoires de chimie

pdf.png Stockage des produits chimiques

pdf.png Déchets dangereux dans l'entreprise

(obsolete) pdf.png Etiquetage, substance et préparation chimiques

pdf.png Gaz et liquides combustibles - règles de stockage

pdf.png La conception des laboratoires de chimie

pdf.png Risque chimique dans les laboratoires de biologie moléculaire


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